Самойлова Екатерина Сергеевна (урожд. княжна Трубецкая; 1763–1830) – дочь князя С. А. Трубецкого. Фрейлина Екатерины II (1782). В 1786 вышла замуж за известного екатерининского деятеля, генерал-прокурора графа А. Н. Самойлова (1744–1814), племянника светлейшего князя Г. А. Потёмкина. Как и другие племянницы Потёмкина, была предметом его особой благосклонности и во время Турецкой войны в 1787—1791 находилась с мужем при главной квартире "светлейшего" в Бендерах. У красавицы графини Самойловой были многочисленные поклонники. Холодные отношения супругов Самойловых были известны всему городу и двору. По характеру графиня Самойлова была женщиной деятельной, активной и властной, как мать — нежной и любящей. Зная, какое влияние может оказать на девушек рассеянная светская жизнь, она не разрешала дочерям никуда выезжать без её согласия. Мать Н. А. Самойлова и графини С. А. Бобринской, свекровь Ю. П. Самойловой. Погребена в Духовской церкви Александро-Невской лавры в Петербурге.
П. Н. Петров писал, что голова на портрете написана Лампи Старшим, а «околичности» – К. П. Брюлловым. Технологическое исследование, проведенное в музее, подтверждает мнение Петрова о том, что лицо писал один художник, а «околичности» – другой.