В этом зале демонстрируется главное и наиболее широко известное произведение Брюллова, написанное в Италии) — грандиозное полотно «Последний день Помпеи» (1833).
Для подавляющего большинства любителей искусства «Карл великий» остается, прежде всего, автором грандиозного полотна «Последний день Помпеи». Написанная по заказу известного коллекционера и мецената А. Н. Демидова, картина эта стала основанием всеевропейской славы своего создателя. Весь Рим стекался в мастерскую художника на улице Сан-Клаудио смотреть на шедевр кисти русского живописца. Среди посетителей были Стендаль, Вальтер Скотт, Винченцо Камуччини. В галерее Брера в Милане, где полотно было показано на ежегодной выставке, около него постоянно толпилась «густая масса зрителей», а автору его оказывались почести как «общепризнанному торжествующему гению, всеми признанному и оцененному». По настоянию французских любителей живописи в марте 1834 года «Помпея» была перевезена в Париж и на открывшейся в Лувре выставке ежегодного Салона показана парижанам, удостоившись первой золотой медали. В России долгожданный показ «Последнего дня Помпеи» вызвал к жизни волну суждений в публицистике и художественной критике. О нем писали Пушкин и Лермонтов, Кольцов, Баратынский, Жуковский, Белинский. В 1851 году, по окончании строительства новых залов, картина Брюллова была перенесена из Академии художеств в собрание Эрмитажа «для усиления русской галереи». Когда в 1897 году организовался Русский музей императора Александра III, монументальное полотно переместили в реконструированное здание Михайловского дворца. Шедевр «великого Карла» стал опорным экспонатом крупнейшего музея национального искусства. Г. Н. Голдовский. О Карле Павловиче Брюллове //Великий Карл. К 225-летию со дня рождения К. П. Брюллова. СПб. 2024. С. 13-14.
Родной стихией Брюллова как живописца был портрет. Многие выдающиеся его работы в этом жанре не были заказными. Они были созданы в порыве вдохновения, вызванном особой симпатией живописца к модели. На выставке широко представлена эта часть наследия великого художника: в том числе — парадные, полупарадные, камерные изображения. В парадных портретах («Портрет великой княгини Елены Павловны», «Всадница», «Портрет М. А. Бек с дочерью» (все — ГТГ), «Портрет графини Ю. П. Самойловой удаляющейся с бала», «Портрет сестер Шишмаревых», «Портрет светлейшей княгини Е. П. Салтыковой», «Портрет писателя А. А. Перовского» (все — ГРМ), полупарадных («Портрет архитектора Александра Брюллова, брата художника», «Портрет поэта А. К. Толстого» (оба в ГРМ), «Портрет В. А. Перовского», «Портрет Н. В. Кукольника», «Портрет детей Волконских» (все — ГТГ); камерных изображениях (портреты архитектора К. А. Тона, его супруги Е. И. Тон, епископа Джузеппе Капечелатро — ГРМ, «Портрет И. А. Крылова», «Портрет писателя А. Н. Струговщикова», «Портрет Микеланджело Ланчи» — ГТГ) используются разнообразные художественные приемы, но всегда присутствует остро индивидуальная интонация, сочетание романтической приподнятости, тонкого лиризма и особенное, личностное отношение к модели. Эти абсолютно феноменальные качества Брюллова-живописца раскрыты в экспозиции выставки. Портретное творчество мастера представлено в разных залах.